mycoreobjectrosdok_disshab_0000003401rosdok_disshab_0000003401rosdokdisshabrosdok_derivate_00002259722026-02-04T12:19:27.117Z2026-02-03T16:48:13.142ZeditorFGeditorFGpublished1rosdok_derivate_0000225972truetruederivate_types:fulltextVolltextfulltextwf_edit_epub wf_register_epubstate:publishedstate:publishedveröffentlichtpublishedrosdok/id000050961951031288Oau2026-02-032026-02-04T12:19:17ZrdaConverted from PICA to MODS using Pica2MODS XSLT Transformer 2.10 [SCM: "f6c168af690edb7cb65ef34e4a2bf7f8714c5d38" "v2.10" "2024-03-28T14:43:08+0100"] with mode 'DEFAULT'.DissertationHochschulschriftPhosphorus-centered radicals and biradicalsThis thesis deals with the synthesis, reactivity and spectroscopic properties of P-centered mono- and biradicals. First, the addition of aldehydes to the biradical [•P(μ-NTer)2P•], a classical concerted reaction mechanism, was investigated and elucidated in detail. In contrast, radical reactivity for this molecule was observed during the addition of bromoalkanes to [•P(μ-NTer)2P•]. This led to the synthesis of the persistent, phosphorus-centered monoradical [•P(μ-NTer)2PEt], which could also be detected by EPR spectroscopy as an intermediate during the radical reaction mechanism proposed here. Based on the reaction of [•P(μ-NTer)2P•] with bromoalkanes, the bridging of two biradical units was finally achieved with a dibromoalkane. From this, a phosphorus-centered disbiradical was synthesized and its special electronic situation was elucidated by means of extensive EPR experiments and quantum chemical calculations.Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, Reaktivität und den spektroskopischen Eigenschaften von P-zentrierten Mono- und Biradikalen. Zunächst wurde mit der Addition von Aldehyden an das Biradikal [•P(μ-NTer)2P•] ein klassischer konzertierter Reaktionsmechanismus detailliert untersucht und aufgeklärt. Im Kontrast dazu konnte mit der Addition von Bromalkanen an [•P(μ-NTer)2P•] erstmalig radikalische Reaktivität für dieses Molekül beobachtet werden. Hieraus folgte die Synthese des persistenten, phosphorzentrierten Monoradikals [•P(μ-NTer)2PEt], welches mittels EPR-Spektroskopie auch als Intermediat im hier vorgeschlagenen radikalischen Reaktionsmechanismus nachgewiesen werden konnte. Basierend auf der Reaktion von [•P(μ-NTer)2P•] mit Bromalkanen konnte mit einem Dibromalkan schließlich die Verbrückung zweier Biradikaleinheiten erreicht werden. Hieraus wurde ein phosphorzentrierte Disbiradikal synthetisiert und seine spezielle elektronische Situation mittles umfangreicher EPR-Experimente und quantenchemischer Rechnungen aufgeklärt.JanRosenboom1997 -VerfasserInaut13888821590000-0001-5542-9013AxelSchulz1967 -AkademischeR BetreuerIndgs1414781870000-0001-9060-7065Universität RostockJan J.Weigand1974 -AkademischeR BetreuerIndgs1333281630000-0001-7323-7816ChristianMüllerAkademischeR BetreuerIndgsFU Berlin38329-6Universität Rostock1419 - 19761990 -Grad-verleihende Institutiondgg2147083-2Universität Rostock. Mathematisch-Naturwissenschaftliche FakultätGrad-verleihende Institutiondgghttps://purl.uni-rostock.de/rosdok/id00005096urn:nbn:de:gbv:28-rosdok_id00005096-810.18453/rosdok_id00005096540 ChemieMathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultätalle Rechte vorbehaltenNutzungsrechte erteiltLizenz Metadaten: CC0frei zugänglich (Open Access)en1 Online-Ressource (verschiedene Seitenzählungen)202415.08.2024Universität RostockRostockmonographic20242026Universitätsbibliothek RostockRostock2026Universitätsbibliothek Rostockhttps://purl.uni-rostock.de/rosdok/id00005096Enthält ZeitschriftenartikelAxel Schulz (Universität Rostock) ; Jan Weigand (TU Dresden) ; Christian Müller (FU Berlin)[{"name":"Schulz, Axel","affil":"Universität Rostock"},{"name":"Weigand, Jan","affil":"TU Dresden"},{"name":"Müller, Christian","affil":"FU Berlin"}]Dissertation, Universität Rostock, 2024, Kumulative Dissertationvorgelegt von Jan Christoph Lukas RosenboomSchulz, AxelUniversität RostockWeigand, JanTU DresdenMüller, ChristianFU Berlindoctype:epubdoctype:epubDokumenttypDocument typedoctype:epub.dissertationdoctype:epub.dissertationDissertationdoctoral thesisdiniPublType:doctoralThesis diniPublType2022:PhDThesis XMetaDissPlusThesisLevel:thesis.doctoralinfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisdocumentnatureOfContent:ppn_105825778natureOfContent:ppn_105825778HochschulschriftdiniPublType2022:DoctoralThesisdiniPublType2022:DoctoralThesisDissertation oder HabilitationDoctoral thesisDRIVERdiniPublType2022:PhDThesisdiniPublType2022:PhDThesisDissertationPhD thesisKDSF (Pu34)XMetaDissPlusThesisLevel:thesis.doctoralXMetaDissPlusThesisLevel:thesis.doctoralDoktorarbeitdoctoral thesisSDNB:540SDNB:540540 Chemie540 Chemistry & allied sciencesinstitution:unirostockinstitution:unirostockUniversität RostockUniversity of RostockUniversität RostockUniversität RostockUni.Rostockhttp://d-nb.info/gnd/38329-6institution:unirostock.mnfinstitution:unirostock.mnfMathematisch-Naturwissenschaftliche FakultätFaculty of Mathematics and Natural SciencesUniversität Rostock. 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First, the addition of aldehydes to the biradical [•P(μ-NTer)2P•], a classical concerted reaction mechanism, was investigated and elucidated in detail. In contrast, radical reactivity for this molecule was observed during the addition of bromoalkanes to [•P(μ-NTer)2P•]. This led to the synthesis of the persistent, phosphorus-centered monoradical [•P(μ-NTer)2PEt], which could also be detected by EPR spectroscopy as an intermediate during the radical reaction mechanism proposed here. Based on the reaction of [•P(μ-NTer)2P•] with bromoalkanes, the bridging of two biradical units was finally achieved with a dibromoalkane. From this, a phosphorus-centered disbiradical was synthesized and its special electronic situation was elucidated by means of extensive EPR experiments and quantum chemical calculations.Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, Reaktivität und den spektroskopischen Eigenschaften von P-zentrierten Mono- und Biradikalen. Zunächst wurde mit der Addition von Aldehyden an das Biradikal [•P(μ-NTer)2P•] ein klassischer konzertierter Reaktionsmechanismus detailliert untersucht und aufgeklärt. Im Kontrast dazu konnte mit der Addition von Bromalkanen an [•P(μ-NTer)2P•] erstmalig radikalische Reaktivität für dieses Molekül beobachtet werden. Hieraus folgte die Synthese des persistenten, phosphorzentrierten Monoradikals [•P(μ-NTer)2PEt], welches mittels EPR-Spektroskopie auch als Intermediat im hier vorgeschlagenen radikalischen Reaktionsmechanismus nachgewiesen werden konnte. Basierend auf der Reaktion von [•P(μ-NTer)2P•] mit Bromalkanen konnte mit einem Dibromalkan schließlich die Verbrückung zweier Biradikaleinheiten erreicht werden. Hieraus wurde ein phosphorzentrierte Disbiradikal synthetisiert und seine spezielle elektronische Situation mittles umfangreicher EPR-Experimente und quantenchemischer Rechnungen aufgeklärt.20242024Enthält ZeitschriftenartikelAxel Schulz (Universität Rostock) ; Jan Weigand (TU Dresden) ; Christian Müller (FU Berlin)[{"name":"Schulz, Axel","affil":"Universität Rostock"},{"name":"Weigand, Jan","affil":"TU Dresden"},{"name":"Müller, Christian","affil":"FU Berlin"}]Dissertation, Universität Rostock, 2024, Kumulative Dissertationvorgelegt von Jan Christoph Lukas Rosenboomepub.dissertation1 Rosenboom_Dissertation_2026.pdf 19293434 288cfc77e217fdf3223fc1261247fb17 rosdok/id000050961951031288Oau2026-02-032026-02-04T12:19:17ZrdaConverted from PICA to MODS using Pica2MODS XSLT Transformer 2.10 [SCM: "f6c168af690edb7cb65ef34e4a2bf7f8714c5d38" "v2.10" "2024-03-28T14:43:08+0100"] with mode 'DEFAULT'.DissertationHochschulschriftPhosphorus-centered radicals and biradicalsThis thesis deals with the synthesis, reactivity and spectroscopic properties of P-centered mono- and biradicals. First, the addition of aldehydes to the biradical [•P(μ-NTer)2P•], a classical concerted reaction mechanism, was investigated and elucidated in detail. In contrast, radical reactivity for this molecule was observed during the addition of bromoalkanes to [•P(μ-NTer)2P•]. This led to the synthesis of the persistent, phosphorus-centered monoradical [•P(μ-NTer)2PEt], which could also be detected by EPR spectroscopy as an intermediate during the radical reaction mechanism proposed here. Based on the reaction of [•P(μ-NTer)2P•] with bromoalkanes, the bridging of two biradical units was finally achieved with a dibromoalkane. From this, a phosphorus-centered disbiradical was synthesized and its special electronic situation was elucidated by means of extensive EPR experiments and quantum chemical calculations.Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, Reaktivität und den spektroskopischen Eigenschaften von P-zentrierten Mono- und Biradikalen. Zunächst wurde mit der Addition von Aldehyden an das Biradikal [•P(μ-NTer)2P•] ein klassischer konzertierter Reaktionsmechanismus detailliert untersucht und aufgeklärt. Im Kontrast dazu konnte mit der Addition von Bromalkanen an [•P(μ-NTer)2P•] erstmalig radikalische Reaktivität für dieses Molekül beobachtet werden. Hieraus folgte die Synthese des persistenten, phosphorzentrierten Monoradikals [•P(μ-NTer)2PEt], welches mittels EPR-Spektroskopie auch als Intermediat im hier vorgeschlagenen radikalischen Reaktionsmechanismus nachgewiesen werden konnte. Basierend auf der Reaktion von [•P(μ-NTer)2P•] mit Bromalkanen konnte mit einem Dibromalkan schließlich die Verbrückung zweier Biradikaleinheiten erreicht werden. Hieraus wurde ein phosphorzentrierte Disbiradikal synthetisiert und seine spezielle elektronische Situation mittles umfangreicher EPR-Experimente und quantenchemischer Rechnungen aufgeklärt.JanRosenboom1997 -VerfasserInaut13888821590000-0001-5542-9013AxelSchulz1967 -AkademischeR BetreuerIndgs1414781870000-0001-9060-7065Universität RostockJan J.Weigand1974 -AkademischeR BetreuerIndgs1333281630000-0001-7323-7816ChristianMüllerAkademischeR BetreuerIndgsFU Berlin38329-6Universität Rostock1419 - 19761990 -Grad-verleihende Institutiondgg2147083-2Universität Rostock. 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First, the addition of aldehydes to the biradical [•P(μ-NTer)2P•], a classical concerted reaction mechanism, was investigated and elucidated in detail. In contrast, radical reactivity…Jan RosenboomPhosphorus-centered radicals and biradicalsUniversitätsbibliothek Rostockhttps://purl.uni-rostock.de/rosdok/id00005096JanRosenboom1997 -VerfasserInaut13888821590000-0001-5542-9013AxelSchulz1967 -AkademischeR BetreuerIndgs1414781870000-0001-9060-7065Universität RostockJan J.Weigand1974 -AkademischeR BetreuerIndgs1333281630000-0001-7323-7816ChristianMüllerAkademischeR BetreuerIndgsFU Berlin38329-6Universität Rostock1419 - 19761990 -Grad-verleihende Institutiondgg2147083-2Universität Rostock. 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